Elektrofiilne liitumine: erinevus redaktsioonide vahel
Resümee puudub |
PResümee puudub |
||
26. rida: | 26. rida: | ||
* halogeenide liitumine, [[dihalogeniidid]]e teke (Cl<sub>2</sub>, Br<sub>2</sub>, ICl jne) |
* halogeenide liitumine, [[dihalogeniidid]]e teke (Cl<sub>2</sub>, Br<sub>2</sub>, ICl jne) |
||
** bis-, tri- ja tetraalküülasendatud kaksiksideme [[allüülne kloorimine]] (elektrofiilne asendus [[allüülne kloriid|allüülse kloriidi]] moodustumisega; Cl<sub>2</sub>) |
** bis-, tri- ja tetraalküülasendatud kaksiksideme [[allüülne kloorimine]] (elektrofiilne asendus [[allüülne kloriid|allüülse kloriidi]] moodustumisega; Cl<sub>2</sub>) |
||
** halogeenide liitumine vesilahuses |
** halogeenide liitumine vesilahuses, [[halohüdriinid]]e teke |
||
* [[hüdrohalogeenimine]], [[hüdrohalogeniidid]]e teke (HCl, HBr, HI) |
* [[hüdrohalogeenimine]], [[hüdrohalogeniidid]]e teke (HCl, HBr, HI) |
||
* [[prootonhape]]te liitumine (H<sub>2</sub>SO<sub>4</sub>, HClO<sub>4</sub> jt) |
* [[prootonhape]]te liitumine (H<sub>2</sub>SO<sub>4</sub>, HClO<sub>4</sub> jt) |
||
33. rida: | 33. rida: | ||
* [[oksümerkureerimine]] elavhõbeda atsetaadi ja veega |
* [[oksümerkureerimine]] elavhõbeda atsetaadi ja veega |
||
* [[Prinsi reaktsioon]] (aldehüüdi või ketooni liitumine erinevate produktide tekkega olenevalt tingimustest) |
* [[Prinsi reaktsioon]] (aldehüüdi või ketooni liitumine erinevate produktide tekkega olenevalt tingimustest) |
||
* [[alkoksümetüleerimine]] [[alkoksüklorometaanid]]ega ROCH<sub>2</sub>Cl, |
* [[alkoksümetüleerimine]] [[alkoksüklorometaanid]]ega ROCH<sub>2</sub>Cl, Lewise happe toimel; [[enooleeter|enooleetrite]] alkoksüalküleerimine [[atsetaal]]ide ja [[ortoester|ortoestritega]] Lewise happe toimel |
||
* [[alküleerimine]] aktiivsete alküülhalogeniididega ([[allüülsed kloriidid]], α-arüülalküülkloriidid jm) |
* [[alküleerimine]] aktiivsete alküülhalogeniididega ([[allüülsed kloriidid]], α-arüülalküülkloriidid jm) Lewise happe toimel, see on katioonne [[telomerisatsioon]], mille produktid olenevad lähteainete struktuurist ja reaktsiooni tingimustest |
||
* [[tsüklisatsioon]] on karbokatiooni [[sisemolekulaarne]] liitumine katioonsest tsentrist kaugemal, eelistatult asendis 5 või 6 asuva π-sidemega. Tsüklisatsioon on tihti järgnevaks reaktsiooniks ([[kõrvalreaktsioon]]iks) alküleerimisel sisseviidud π-sideme osavõtul. |
* [[tsüklisatsioon]] on karbokatiooni [[sisemolekulaarne]] liitumine katioonsest tsentrist kaugemal, eelistatult asendis 5 või 6 asuva π-sidemega. Tsüklisatsioon on tihti järgnevaks reaktsiooniks ([[kõrvalreaktsioon]]iks) alküleerimisel sisseviidud π-sideme osavõtul. |
||
* katioonne [[polümerisatsioon]] prooton- või |
* katioonne [[polümerisatsioon]] prooton- või Lewise hapete toimel (polümerisatsiooniahela [[initsiaator]]ina on võimalikud kõik eeltoodud reagendid kas [[monomeer]]i lisandina või väga väikeses koguses lisatuna) |
||
* [[Hüdrogeenimine]], H<sub>2</sub> liitumine |
* [[Hüdrogeenimine]], H<sub>2</sub> liitumine |
||
* Hüdroboreerimine-oksüdeerimine [[diboraan]]iga |
* Hüdroboreerimine-oksüdeerimine [[diboraan]]iga |
Redaktsioon: 19. veebruar 2009, kell 12:56
Elektrofiilne liitumine (nimetatud ka katioonne liitumine ehk AdE reaktsioon) on orgaanilises keemias polaarse või polariseeritava molekuli Eδ+–Zδ– (reagent) liitumine substraadi molekuli kaksik- või kolmiksidemele (EZ reaktsioonil aromaatsete ühenditega saadakse liitumise asemel elektrofiilse asenduse (SE) produktid).
C=C + E–Z → EC–CZ
Siin elektronodefitsiitne osake E+ atakeerib kordse sideme π-elektronpaari, mis on kergesti kättesaadav uue σ-sideme loomiseks ja moodustunud karbokatioon ühineb nukleofiiliga andes liitumisprodukti. Elektrofiili E+ genereerimist reagendist E–Z soodustab reeglina kas teise molekuli E–Z või lisatud Lewis’i happe (katalüsaator) osavõtt.
E+ + C=C → E–C–C+
Tugevate prootonhapete osaluse korral liitub substraadi π-sidemele prooton H+:
H+ + C=C → H–C–C+
Liitumisproduktid moodustuvad järgnevalt karbokatiooni ühinemisel nukleofiiliga (aniooniga või reaktsiooni keskkonnas esineva molekuli vaba elektronpaari omava aatomi või kordse sidemega, näiteks H–OH, H–OR, HOC(=O)R, C=C jt). Näiteks:
E–C–C+ + Z– → E–C–C–Z
E–C–C+ + H–OH → E–C–C–OH + H+
E–C–C+ + C=C → E–C–C–C–C+
Reagentide EZ liitumine toimub regioselektiivselt, nii et intermediaadina moodustuks enam stabiliseeritud karbokatioon. Realiseerub see vastavalt Markovnikovi reeglile: elektrofiil (E+ või H+ või R+ jt) liitub selle süsiniku aatomi juurde, millega on seotud rohkem vesiniku aatomeid ja nukleofiilne rühm liitub selle süsiniku aatomiga, millega on seotud kõige vähem vesiniku aatomeid.
Elektrofiilsed liitumisreaktsioonid
Tüüpilised alkeenide ja alküünide elektrofiilse liitumise reaktsioonid on:
- halogeenide liitumine, dihalogeniidide teke (Cl2, Br2, ICl jne)
- bis-, tri- ja tetraalküülasendatud kaksiksideme allüülne kloorimine (elektrofiilne asendus allüülse kloriidi moodustumisega; Cl2)
- halogeenide liitumine vesilahuses, halohüdriinide teke
- hüdrohalogeenimine, hüdrohalogeniidide teke (HCl, HBr, HI)
- prootonhapete liitumine (H2SO4, HClO4 jt)
- hüdrateerimine, alkoholide teke, see on vee liitumine tugeva prootonhappe toimel
- alkoholide ROH liitumine eetrite moodustumisega tugeva prootonhappe toimel
- oksümerkureerimine elavhõbeda atsetaadi ja veega
- Prinsi reaktsioon (aldehüüdi või ketooni liitumine erinevate produktide tekkega olenevalt tingimustest)
- alkoksümetüleerimine alkoksüklorometaanidega ROCH2Cl, Lewise happe toimel; enooleetrite alkoksüalküleerimine atsetaalide ja ortoestritega Lewise happe toimel
- alküleerimine aktiivsete alküülhalogeniididega (allüülsed kloriidid, α-arüülalküülkloriidid jm) Lewise happe toimel, see on katioonne telomerisatsioon, mille produktid olenevad lähteainete struktuurist ja reaktsiooni tingimustest
- tsüklisatsioon on karbokatiooni sisemolekulaarne liitumine katioonsest tsentrist kaugemal, eelistatult asendis 5 või 6 asuva π-sidemega. Tsüklisatsioon on tihti järgnevaks reaktsiooniks (kõrvalreaktsiooniks) alküleerimisel sisseviidud π-sideme osavõtul.
- katioonne polümerisatsioon prooton- või Lewise hapete toimel (polümerisatsiooniahela initsiaatorina on võimalikud kõik eeltoodud reagendid kas monomeeri lisandina või väga väikeses koguses lisatuna)
- Hüdrogeenimine, H2 liitumine
- Hüdroboreerimine-oksüdeerimine diboraaniga
Vaata ka
- Karbokatioonid
- Elektrofiil
- Elektrofiilne asendus (SE reaktsioonid)
- Markovnikovi reegel