Kaitserühm

Allikas: Vikipeedia
1) Karbonüülrühma blokeerimine atsetaalina, 2) estri taandamine alkoholiks ja 3) kaitserühma (bloki) eemaldamine. Taandamine ilma kaitserühmata annab dialkoholi

Kaitserühm (ka kaitsev rühm; blokeeriv rühm) on funktsionaalne rühm, mis tekitatakse orgaanilise ühendi molekulis oleva esialgse funktsionaalse rühma asemele, kusjuures kaitserühma ülesanne on välistada järgnevas sünteesietapis selle tsentri reaktsioon.

Kui orgaaniline molekul sisaldab sarnaste keemiliste omadustega, see tähendab sarnase reaktsioonivõimega funktsionaalseid rühmi, siis saab protsessi kemoselektiivsust suurendada, kui üks funktsionaalne rühm blokeerida, muutes selle teiseks rühmaks. Taolist funktsionaalse rühma modifitseerimist nimetatakse blokeerimiseks.

Keemiliste muundamiste lõpuks peab olema võimalik esialgne funktsionaalrühm taastada:

kaitserühma sisseviimine → reaktsioon(id) → kaitserühma eemaldamine

Kaitserühm peab olema stabiilne ning kõrge saagisega sisseviidav ja eemaldatav.


Näide. Liitiumalumiiniumhüdriid LiAlH4 on väga aktiivne taandamisreaktsioonides kasutatav reagent. Ta reageerib nii karbonüülrühma kui ka estri rühmaga. Kuid oletagem, et ester on vaja taandada alkoholiks nii, et molekulis olev karbonüülrühm säilib. Sellepärast tuleb karbonüülrühm kõigepealt muuta atsetaaliks, mis hüdriididega ei reageeri. Sellisel juhul nimetatakse atsetaali karbonüülrühma kaitserühmaks. Pärast taandamist kaitserühm eemaldatakse happelisel hüdrolüüsil, taastades selliselt karbonüülrühma.

Näiteid[muuda | redigeeri lähteteksti]

Orgaanilises sünteesis on kasutusel lai spekter keemilisi ühendeid, mida saab kasutada nõutavates tingimustes funktsionaalrühma blokeerimiseks. Allpool on mõned enamesinevad kasutused.

Ethylene glycol protecting group.png
methoxymethylation
demethoxymethylation
t-BOC
R-NH2 + Boc2O → R-NH-Boc
Boc-rühma saab „maha võtta”, s.t. amiinorühma taastada tugeva happe toimel.

Vaata ka[muuda | redigeeri lähteteksti]