Erinevus lehekülje "Sommelet' reaktsioon" redaktsioonide vahel

Mine navigeerimisribale Mine otsikasti
resümee puudub
[[Pilt:Hexamine.png|100px|thumb|Urotropiin]]
'''Sommelet’ reaktsioon''' on [[aldehüüd]]ide saamise meetod, mis põhineb orgaaniliste[[primaarne süsinikuaatom|primaarsete]] [[halogeenühendhalogeniidid]]itee (primaarsete halogeniidide)[[keemiline reaktsioon|reaktsioonil]] heksametüleentetraamiiniga ([[urotropiin]]iga) ja moodustuvate [[kvaternaarsed ammooniumsoolad|kvaternaarsete ammooniumsoolad]]e järgneval [[hüdrolüüs]]il:
 
R–CH<sub>2</sub>–Hlg + (CH<sub>2</sub>)<sub>6</sub>N<sub>4</sub> → [R–CH<sub>2</sub>–N(CH<sub>2</sub>)<sub>6</sub>N<sub>3</sub>]<sup>+</sup>Hlg<sup>–</sup> → RCHO
 
[[Marcel Sommelet]] avaldas selle reaktsiooni [[1913]]. aastal kui bensüülhalogeniidide[[bensüülrühm|bensüül]]halogeniidide aromaatseteks aldehüüdideks konversiooni meetodi<ref>Marcel Sommelet. Sur un mode de décomposition des halogénoalcoylates d'hexaméthylène-tétramine. – ''Compt. rend''. 1913, 157, 852–854.</ref>: ArCH<sub>2</sub>Hlg → ArCHO
 
Sommelet’ reaktsiooni saab edukalt kasutada aldehüüdide saamiseks erinevatest primaarsetest halogeniididest, näiteks RCH<sub>2</sub>Hlg on [[bensüülrühm|bensüül]]-, [[allüülsed ühendid|allüül]]-, [[alkoksümetüülrühm|alkoksümetüül]]- jmt [[haliidid|halogeniid]] (saagis 70–80%); R võib olla ka [[heteroaatom|heteroaromaatne]] rühm, nagu tiofeeni[[tiofeen]]i, püridiini[[püridiin]]i, tiasooli[[tiasool]]i jmt [[derivaat]].
 
Tavaliselt reagentide segu vees või vesi-[[etanool]] segus või 50% [[äädikhape|äädikhappes]] kuumutatakse mitu tundi. [[ammooniumsoolad|Ammooniumsoola]] [[hüdrolüüs]] toimub keetmisel. [[Alküülhalogeniid]]ide AlkCH<sub>2</sub>Hlg korral on vajalik kuumutamine vähemalt 24 tundi ja saagised[[saagis]]ed on alla 50%.
 
Kuna [[kvaternaarsed ammooniumkatioonid|kvaternaarseid ammooniumsooli]] annavad kergesti (aktiivsed) primaarsed halogeniidid, siis saab seda protsessi kasutada reaktsiooniproduktide segust primaarsete halogeniidide [[kemoselektiivsus|selektiivseks]] [[konversioon (keemia)|konversiooniks]] aldehüüdideks, seega selektiivseks eraldamiseks segust.<ref name="Леетс"/>
 
== Sommelet' reaktsiooni analoogid ==
 
Urotropiini[[Urotropiin]]i ja [[alküülrühm|alküül]]- või bensüülhaliidide[[bensüülrühm|bensüül]][[haliidid]]e [[kvaternaarsed ammooniumsoolad]] happelisel [[hüdrolüüs]]il [[soolhape|soolhappega]] annavad [[primaarne süsinikuaatom|primaarsed]] [[amiinid]], see on tuntud kui [[Delepine reaktsioon]].
 
[R–CH<sub>2</sub>–N(CH<sub>2</sub>)<sub>6</sub>N<sub>3</sub>]<sup>+</sup>X<sup>–</sup> +3HCl + 6H<sub>2</sub>O → RCH<sub>2</sub>NH<sub>2</sub>•HX + 6HCHO + 3NH<sub>4</sub>Cl
 
[[Pilt:Dimethylaniline.png|100px|thumb|N,N-Dimetüülaniliin (DMA)]]
<u>Uus</u> analoogset tüüpi reaktsioon töötati välja [[Koit Lääts]]e poolt, patenteeritud 1960. aastal.<ref name="Леетс">Леетс К. В. Способ выделения первичных замещенных аллильных галогенпроизводных из смеси с изомерными соединениями. – ''Авт. свид. СССР'' № 128860. Опубликовано в Б. И. 1960, № 11.</ref>,<ref>Леетс К. В., Когерман А. П., Кудрявцев И. Б., Таммару У. Э., Ранг Х. А., Краав Л. П. Способ выделения бета-непредельных первичных хлоралкилов. – ''Авт. свид. СССР'' № 582241. Опубл. в Б. И. 1977, № 44, 83.</ref> [[kemoselektiivsus|Selektiivselt]] viidi primaarsed [[allüülsed kloriidid]] (näiteks [[geraniool|geranüülkloriid]]) <u>dimetüülfenüülamiiniga</u> (N,N-[[dimetüülaniliin]]) kvaternaarseteks ammoonium sooladeks, mille kuumutamisel kaalium atsetaadiga[[kaaliumatsetaat|kaaliumatsetaadiga]] saadi äädikhappe [[estrid]]:
 
R–CH<sub>2</sub>–CMe=CH–CH<sub>2</sub>–Cl + Me<sub>2</sub>NPh → [R–CH<sub>2</sub>–CMe=CH–CH<sub>2</sub>–NMe<sub>2</sub>]<sup>+</sup>Cl<sup>–</sup> → R–CH<sub>2</sub>–CMe=CH–CH<sub>2</sub>–OAc ,
kus R = alküül, alkenüül jm, Me = CH<sub>3</sub>, Ph = C<sub>6</sub>H<sub>5</sub> ja Ac = C(O)CH<sub>3</sub>
 
Hiljem laiendati seda meetodit ammooniumsoola lagundamise varieerimisega saamaks [[eeter|eetreid]] (leeliselise etanooliga[[etanool]]iga) või [[ester|estreid]] ([[karboksüülhape]]te kaaliumsooladega) või primaarseid allüülseid kloriide (kuumutamisel umbes 100ºC).<ref>K. Siirde, A. Erm, H. Rang, A. Kogerman, I. Kudrjavtsev, K. Lääts. ''Stereoselective Separation of Substituted Allylic Chloroderivatives''. – ''Proc. Estonian Acad. Sci. Chem''. 1991, 40(4), 200-204.</ref> Ammooniumkomplekside tekke kiirendamiseks võib kasutada [[metanool]]i lisandit.
 
== Vaata ka ==
Anonüümne kasutaja

Navigeerimismenüü