Allüülne ümbergrupeering: erinevus redaktsioonide vahel
Trey314159 (arutelu | kaastöö) P fix homoglyphs: convert Cyrillic characters in [С]Cl to Latin |
|||
| 5. rida: | 5. rida: | ||
Allüülse ümbergrupeeringuga tuleb arvestada paljude orgaaniliste reaktsioonide korral (eriti happelise komponendi olemasolul). [[Keemiline reaktsioon|Keemilise reaktsiooni]] käigus või kuumutamisel (ka toatemperatuuril seismisel) võivad allüülsed ühendid kergesti [[isomerisatsioon|isomeriseeruda]], sest [[termodünaamiline kontroll]] viib stabiilsema isomeeri moodustumisele. Näiteks [[isopreen]]i hüdrokloorimisel moodustub tertsiaalne kloriid [[3-kloro-3-metüül-1-buteen]], mis protsessi käigus või seismisel või fraktsioneerimisel kergesti isomeriseerub kuni [[tasakaal]]u seguni, milles toatemperatuuril on 90% stabiilsemat primaarset isomeeri – [[prenüülkloriid]]i. |
Allüülse ümbergrupeeringuga tuleb arvestada paljude orgaaniliste reaktsioonide korral (eriti happelise komponendi olemasolul). [[Keemiline reaktsioon|Keemilise reaktsiooni]] käigus või kuumutamisel (ka toatemperatuuril seismisel) võivad allüülsed ühendid kergesti [[isomerisatsioon|isomeriseeruda]], sest [[termodünaamiline kontroll]] viib stabiilsema isomeeri moodustumisele. Näiteks [[isopreen]]i hüdrokloorimisel moodustub tertsiaalne kloriid [[3-kloro-3-metüül-1-buteen]], mis protsessi käigus või seismisel või fraktsioneerimisel kergesti isomeriseerub kuni [[tasakaal]]u seguni, milles toatemperatuuril on 90% stabiilsemat primaarset isomeeri – [[prenüülkloriid]]i. |
||
СН<sub>2</sub>=С(СН<sub>3</sub>)–СН=СН<sub>2</sub> + HCl → CH<sub>3</sub> |
СН<sub>2</sub>=С(СН<sub>3</sub>)–СН=СН<sub>2</sub> + HCl → CH<sub>3</sub>–CCl(СН<sub>3</sub>)-СН=СH<sub>2</sub> → CH<sub>3</sub>–С(СН<sub>3</sub>)=СН–СH<sub>2</sub>–Cl |
||
Nukleofiilse asenduse korral [[SN1 reaktsioon|S<sub>N</sub>1 reaktsiooni]] tingimustes moodustub [[karbokatioon]]ne [[intermediaat]], mis edasi võib anda [[nukleofiil]]iga isomeerse produkti – nimetatakse seda '''S<sub>N</sub>1<sup>'</sup> asendusreaktsiooniks'''. Näiteks [[1-kloro-3-metüül-2-buteen]] annab asendusreaktsioonis [[tertsiaarne süsinikuaatom|tertsiaarse]] alkoholi [[3-metüül-2-buten-1-ool]]i (85%): |
Nukleofiilse asenduse korral [[SN1 reaktsioon|S<sub>N</sub>1 reaktsiooni]] tingimustes moodustub [[karbokatioon]]ne [[intermediaat]], mis edasi võib anda [[nukleofiil]]iga isomeerse produkti – nimetatakse seda '''S<sub>N</sub>1<sup>'</sup> asendusreaktsiooniks'''. Näiteks [[1-kloro-3-metüül-2-buteen]] annab asendusreaktsioonis [[tertsiaarne süsinikuaatom|tertsiaarse]] alkoholi [[3-metüül-2-buten-1-ool]]i (85%): |
||
Redaktsioon: 27. august 2017, kell 03:06
Allüülne ümbergrupeering ehk allüülne isomerisatsioon on orgaaniline reaktsioon, milles allüülse ühendi funktsionaalrühm nihkub asendist 1 asendisse 3 ja samaaegselt nihkub kaksikside vastassuunas järgmiste süsiniku aatomite vahele.
C=C–C-Y <–> Y-C–C=C
Allüülse ümbergrupeeringuga tuleb arvestada paljude orgaaniliste reaktsioonide korral (eriti happelise komponendi olemasolul). Keemilise reaktsiooni käigus või kuumutamisel (ka toatemperatuuril seismisel) võivad allüülsed ühendid kergesti isomeriseeruda, sest termodünaamiline kontroll viib stabiilsema isomeeri moodustumisele. Näiteks isopreeni hüdrokloorimisel moodustub tertsiaalne kloriid 3-kloro-3-metüül-1-buteen, mis protsessi käigus või seismisel või fraktsioneerimisel kergesti isomeriseerub kuni tasakaalu seguni, milles toatemperatuuril on 90% stabiilsemat primaarset isomeeri – prenüülkloriidi.
СН2=С(СН3)–СН=СН2 + HCl → CH3–CCl(СН3)-СН=СH2 → CH3–С(СН3)=СН–СH2–Cl
Nukleofiilse asenduse korral SN1 reaktsiooni tingimustes moodustub karbokatioonne intermediaat, mis edasi võib anda nukleofiiliga isomeerse produkti – nimetatakse seda SN1' asendusreaktsiooniks. Näiteks 1-kloro-3-metüül-2-buteen annab asendusreaktsioonis tertsiaarse alkoholi 3-metüül-2-buten-1-ooli (85%):
CH3–С(СН3)=СН–СH2–Cl + H2O → CH3–СOH(СН3)-СН=СH2
Võimalik on ka nukleofiili otsene atakk asendisse 3 samaaegse lahkuva rühma elimineerumisega asendist 1 – see on SN2' asendusreaktsioon. See saab toimuda steerilise takistuseta allüülse ühendi ja tugeva nukleofiili korral. Näiteks:
CH3–СH=СН–СH2–Cl + NaOH → CH3–СHOH–СН=СH2